どちらも「ありがとう」を意味しますが、語源・現代ウクライナ社会での使われ方やニュアンスに明確な違いがあります。Дякуюは古くからのウクライナ固有表現として最も好まれます。
[ˈdʲɑkʊjʊ]
ありがとうございます（標準・最も推奨）
スラブ語派・ヨーロッパ語源の正統なウクライナ語表現。フォーマルから日常会話まで最も自然に使われます。
Щиро дякую за вашу допомогу!
助けていただき心から感謝します！
[spɐˈsɪbʲi]
ありがとう（やや口語・歴史的表現）
「Спаси Бог（神が救いますように）」に由来する表現。古典文学や年配層で使われますが、ロシア語との類似性から現代の若い世代ではДякуюが圧倒的に主流です。
Спасибі, друже!
ありがとう、友よ！
近年の言語意識の高まりにより、公共の場や若年層の間では「Дякую」を使うことが文化的なアイデンティティとしても強く支持されています。
Ось ваша кава. Смачного!
こちらコーヒーです。どうぞ！
Дуже дякую! Гарного дня!
どうもありがとうございます！良い一日を！
文法的には不自然です。「とても感謝します」と言いたい時は必ず「Дуже дякую」または「Щиро дякую」を使います。
まずは「Дякую」を覚えましょう。これ一つであらゆるシチュエーションに対応できます。